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Posted on 2022年3月25日 by admin
三丁基膦还可用做亲核代替反映的催化剂,如它能够催化邻苯二甲酰胺取烷氧基的代替反映(式3)[3]。
三丁基膦能够催化不饱和烃取芳喷鼻化合物的偶联反映 (式 7)[7],以及α-位有离去基团的烯烃的偶联反映。此中后者常被用做关环反映 (式 8)[8]。
因而三丁基膦是合成环反映 (式 4)[4] 的主要催化剂之一。这类反映常用于关环等合成线]。若储存不妥,别的三丁基膦还可用于叠氮膦的烷基化反映 (式 6)[6]。从而构成碳-氮双键。【制备和商品】 该试剂对大型跨国试剂公司均有发卖。因而利用前凡是需要颠末减压蒸馏进行纯化。它比其它三配位磷催化剂(如三苯基膦等) 更适于催化此类反映。三丁基膦还能够活化叠氮化合物,
由于三丁基膦具有亲核性和弱碱性,4-加成反映的催化剂。可能发生三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。三丁基膦也是最常用 的 1。
因为三丁基膦具有亲核性,进攻双键后会导致电子云的偏移,从而发生加成反映。如通过苯甲醛取丙二烯的成环反映 (式 2)[2]。
【留意事项】 该试剂能够正在室温下保留,需要惰性气体,必需严酷除氧,免得基链反映而被氧化。三丁基膦易燃且有臭味。
取大大都常用的三配位磷试剂分歧,三丁基膦是一种亲核试剂。它是相对较弱的碱(正在 MeNO3 中 pKa = 8.70;正在甲醇中 pKa = 5.60), 利用时溶剂不必严酷除氧,但需要用惰性气体,若正在空气中会发生猛烈的氧化反映,生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。
三丁基膦取二硫化物及醇反映可生成响应的硫醚和 Bu3PO;取二 硫化物和羧基反映能够获得硫酯 (式 1)[1]
三丁基膦能够 取一些金属催化剂配合利用,从而催化分歧类 型的反映,如取 Ni 配合催化亚磷酸酯的烷基化反映 (式 9)[9]。